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一、适用范围
本规程适用于全自动电位滴定法测定化妆品润唇膏、唇油、唇膜等唇部油脂类产品中的过氧化值含量。本方法依据国标检测原理优化，替代传统人工淀粉指示剂滴定，依靠电位突跃自动判定终点，有效规避人工判色误差，检测精度高、重复性好，适用于企业原料验收、成品出厂检验及日常质量管控。本方法符合《GB/T 26513 润唇膏（啫喱、霜）》标准中附录A 过氧化值的测定（滴定法）相关要求。
二、检测原理
润唇膏中的油脂成分长期存放易氧化产生过氧化物，过氧化物在酸性有机体系中可定量氧化碘化钾析出游离碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，通过电位变化判定滴定终点。
核心反应方程式：
ROOH + 2I⁻ + 2H⁺ = ROH + I₂ + H₂O
I₂ + 2S₂O₃²⁻ = 2I⁻ + S₄O₆²⁻
检测采用铂ORP指示电极、饱和甘汞参比电极，滴定过程中体系氧化还原电位持续变化，化学计量点处产生显著电位突跃，仪器自动识别终点，根据标准溶液消耗量计算样品过氧化值。
三、仪器设备
1. 上海佑科KM-10系列全自动电位滴定仪（带磁力搅拌、动态滴定、电位突跃识别功能）配防扩散滴头
2. 铂ORP指示电极、饱和甘汞参比电极或504ORP氧化还原复合电极
3. 万分之一分析天平(上海佑科XS系列电子天平)
4. 150 mL 专用滴定杯、磁力搅拌子
5. 恒温水浴锅、超声波清洗机
6. A级移液管、量筒、无尘滤纸、洗瓶
7. 棕色试剂瓶、避光密封储存容器
四、实验试剂（均为分析纯，实验用水为去离子水）
1. 0.01 mol/L 硫代硫酸钠标准滴定溶液（经基准试剂标定，避光密封保存）
2. 异辛烷-冰乙酸混合溶剂（体积比1:1，现配现用）
3. 饱和碘化钾溶液（无碘析出、澄清透明，避光保存）
4. 去离子水
5. 稀硝酸溶液（1+1，用于铂电极活化）
五、电极预处理与安装
5.1 铂ORP电极处理
新电极、长期未使用或响应迟钝的电极，置于1+1稀硝酸中浸泡3～5 min，取出后用去离子水彻底冲洗干净，无尘滤纸轻轻吸干表面水分，严禁用力擦拭铂金属片，避免电极钝化、灵敏度下降。日常检测仅需纯水冲洗、轻吸干即可。
5.2 饱和甘汞电极处理
检查电极内部饱和氯化钾填充液，液面需高于电极内芯，液接盐桥无气泡、无结晶堵塞，保证电位传导稳定。使用前冲洗电极外壁并吸干水分，实验结束后浸泡于饱和氯化钾溶液中保存，严禁干涸干放。
5.3 电极安装
铂电极接入仪器ORP指示电极接口，甘汞电极接入参比电极接口。调整电极与滴定头高度，确保探头完全浸没于液面下，且不触碰滴定杯杯底、搅拌子，避免搅拌过程中震动影响电位稳定性。
六、仪器准备与参数设定
1. 打开电位滴定仪主机与磁力搅拌台电源，预热30 min，待仪器基线稳定后开始检测。
2. 将标定完成的0.01 mol/L硫代硫酸钠标准溶液接入滴定管路，执行补液、排气操作，反复2～3次，彻底排出管路气泡，再用滴定剂润洗管路2次，消除残留水分影响。
3. 新建滴定方法，参数统一设置并保存为「润唇膏过氧化值测定」：
滴定模式：动态电位滴定
检测模式：mV氧化还原（ORP）滴定
终点识别：电位突跃自动判定（一阶导数）
终点数量：1个
最大滴定体积：20 mL
最小加液量：0.005 mL
突跃灵敏度：中高
预搅拌时间：15 s
反应静置时间：60 s
平衡时间：3 s
搅拌速度：中速 300～400 rpm
七、样品取样与前处理
1. 取均匀无变质、无分层的润唇膏样品，无需加热融化，直接精密称取 3.00～5.00 g（精确至0.0001 g）置于洁净滴定杯中。
2. 向滴定杯中加入50 mL 异辛烷-冰乙酸（1:1）混合溶剂，放入搅拌子，室温搅拌或短时超声溶解，直至样品油脂完全透明溶解，无肉眼可见颗粒。
3. 精准加入0.5 mL 饱和碘化钾溶液，立即盖上杯盖，开启搅拌匀速反应60 s，保证过氧化物与碘化钾完全反应、定量析出碘单质。
4. 反应结束后，立即加入60 mL 去离子水稀释体系，摇匀，准备滴定，全程快速操作、避光放置，防止碘挥发与光解。
八、空白试验（每批次样品必做）
除不添加润唇膏样品外，其余试剂用量、操作步骤、仪器参数、反应时间与样品滴定完全一致。按既定方法启动滴定，记录空白消耗硫代硫酸钠体积V₀（mL）。空白值需稳定偏低，空白异常偏高时，需排查溶剂、试剂污染及管路残留问题。
九、上海佑科KM-10仪器专属滴定操作步骤
1. 方法调用：开机预热完成后，在KM-10仪器触摸屏主界面点击【滴定分析】，选中已保存的「润唇膏过氧化值测定」专属方法，确认所有滴定参数无误。
2. 样品就位：将预处理完成、油水混匀的样品滴定杯放置于搅拌台中心，调整电极、滴定管高度，确保电极探头、滴定管口完全浸没在液面以下，不触碰杯底、搅拌子。
3. 参数录入：在仪器界面手动录入检测信息，包括样品编号、样品称样量m（精确至0.0001g）、0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液实际标定浓度c。
4. 自动滴定：点击【开始滴定】，仪器自动执行预搅拌、稳定平衡、动态加液、实时监测电位变化全过程；通过一阶导数自动识别电位突跃，到达终点后立即停止滴定，自动锁定样品消耗标准液体积V₁。
5. 平行测定：同批次样品平行测定2次，两次测定结果相对偏差≤1.0%为有效，取平均值作为最终检测数据，仪器自动保存滴定曲线与检测数据。
十、结果计算公式（依据国标GB 5009.227-2016）
润唇膏样品过氧化值（单位：g/100g）计算公式：
公式参数说明：
c：硫代硫酸钠标准溶液实际浓度，mol/L；
V₁：样品滴定消耗标准溶液体积，mL；
V₀：空白试验消耗标准溶液体积，mL；
m：润唇膏样品称样质量，g；
0.1269：碘的摩尔质量换算系数，g/mmol。
十一、实验结束与KM-10仪器维护
1. 单次滴定完成后，立即用去离子水反复冲洗铂电极、甘汞电极及滴定管口，无尘滤纸轻轻吸干电极表面水分，杜绝样品残留污染影响下次检测。
2. 全部样品检测完毕后，使用纯水彻底清洗滴定管路，执行2~3次管路润洗排空，防止标准溶液结晶堵塞管路。
3. 铂电极干燥避光存放，饱和甘汞电极浸泡在饱和氯化钾溶液中密封保存，严禁干涸、暴晒。
4. 依次关闭KM-10滴定仪主机、磁力搅拌台电源，清理实验台面，盖上仪器防尘罩。
5. 0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液避光密封保存，每月定期标定，保证滴定浓度精准。
4. 全程避光、快速操作，析出的碘单质极易光解、挥发，样品反应稀释后必须立即滴定。
5. 异辛烷-冰乙酸混合溶剂现配现用，避免长期存放氧化变质，引入空白误差。
6. 铂电极禁止擦拭铂片，仅可纯水冲洗、轻吸，防止电极钝化、电位响应迟钝，导致无突跃、终点识别失败。
7. KM-10滴定管路必须彻底排气泡，管路气泡会造成滴定体积偏差，导致检测数据失真。
2026年8月19日
